Ash (heißt im japanischen Satoshi, nach dem Pokémon-Erfinder Satoshi Tajiri) ist die Hauptfigur in der TV Serie. Als er 10 Jahre alt wurde, ist er mit seiner neu erworbenen Trainer-Lizenz losgezogen, um der beste Trainer aller Zeiten zu werden. Sein erstes Pokémon war Pikachu, das er von Professor Eich geschenkt bekam.

Dalia Ketchum ist eine sehr liebevolle und nette Mutter, die - im Gegensatz zu ihrem Sohn - die Gartenarbeit liebt. Ihr eigenes Pokémon ist ihr Pantimos.

Professor Eich gehört zu den wichtigsten Pokémon-Forschern der Pokémon-Welt und ist allseits beliebt. Er schenkte neben Ash auch Gary und anderen Trainer ihr erstes Pokémon und eine Trainer-Lizenz. Zusammen mit Ash und Gary arbeitet er an einem vollständigen Pokédex. Professor Eich kümmert sich stets um Pokémon, die unsere Helden gerade nicht bei sich tragen und steht Ash stets mit Rat und Tat beiseite.

Rocko ist Arenaleiter von Mamoria City und schließt sich Ash an, nachdem dieser seinen ersten Orden gewonnen hat. Rocko hat eine Vorliebe für Gesteins-Pokémon und möchte ein berühmter Pokémon-Züchter werden. Seine Arena hat er seinem Vater überlassen. Rocko versorgt mit seiner Spezial-Pokémon-Nahrung die Pokémon von Ash und Misty.

Ash lernt Misty kennen, als er vor einem Habitak-Schwarm flüchtet und in einem Wutanfall ihr Fahrrad zertrümmert. Misty ist die Arenaleiterin von Azuria City gewesen und hat sich (wie auch Rocko) Ash angeschlossen.

Tracy schließt sich Ash und Misty an, als sie sich auf den Orange Inseln treffen. Er studiert das Verhalten von Pokémon und möchte eines Tages Professor Eich nachfolgen. Mit dem Ende der Orange-Staffel verlässt er die Gruppe wieder, um bei Professor Eich zu bleiben.

In allen Pokémon-Centern findet man stets eine Schwester Joy, die alle miteinander verwandt sind, und ein Chaneira. Die Schwestern kümmern sich um verwundete Pokémon und heilen sie wieder.

Gary ist das Enkelkind von Professor Eich und erhielt am selben Tag wie Ash seine Trainer-Lizenz und sein erstes Pokémon. Bevor beide Trainer waren, waren sie gute Freunde, doch seitdem sind sie Rivalen. Jeder der beiden versucht stets mehr Orden und die besseren Pokémon zu haben.

Rockys sind Polizisten, die es in jeder größeren Stadt gibt. Auf ihrer Jagd nach Ganoven werden sie von Fukanos, Webaraks und Nebulaks unterstützt.

Richie wurde einer von Ashs Freunden, als ihm half, aus einem steckengebliebenen Aufzug zu kommen. Dennoch schließt er sich der Gruppe nicht an. Ash und Richie müssen einmal gegeneinander kämpfen, womit ihr Freundschaft auf die Probe gestellt wird. Die beiden jedoch bleiben Freunde, obwohl Richie Ash besiegt.

Jessie und James sind zwei Mitglieder von Team Rocket, die hinter seltenen Pokémon und Ashs Pikachu her sind. Stets dabei haben sie ihr Mauzi, das die Fähigkeit hat, mit Menschen zu sprechen. Jessie ist eingebildet und arrogant und James hat reiche Eltern.

Giovanni, ein scheinbar recht wohlhabender Mann, ist der Boss von Team Rocket. Andeutungen zufolge war das Mauzi von Jessie und James sein Lieblings-Pokémon, bevor er Snobilicat bekam.

Butch und Cassidy sind zwei weitere Team Rocket Mitglieder. Sie sind erfolgreicher als Jessie und James und bei Giovanni beliebter, weshalb Jessie und James sie nicht ausstehen können. Die beiden müssen immer wieder ins Gefängnis.